AlN是一種結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且具有六方纖鋅礦結(jié)構(gòu),無其他同質(zhì)異型物存在的共價(jià)鍵型化合物。它的晶體結(jié)構(gòu)是由鋁原子和臨近的氮原子歧變產(chǎn)生的AlN4四面體為結(jié)構(gòu)單元;空間群為P63mc,屬于六方晶系。
(1)熱導(dǎo)率高,是氧化鋁陶瓷的5-10倍;(2)熱膨脹系數(shù)(4.3×10-6/℃)與半導(dǎo)體硅材料(3.5-4.0×10-6/℃)匹配; (4)電性能優(yōu)良,具有極高的絕緣電阻和低的介質(zhì)損耗; (5)可以進(jìn)行多層布線,實(shí)現(xiàn)封裝的高密度和小型化; 影響AlN陶瓷熱導(dǎo)率的各種因素
在300K下,AlN單晶材料理論熱導(dǎo)率高達(dá)319W/(m·K),但是在實(shí)際生產(chǎn)過程中,由于材料的純度、內(nèi)部缺陷(位錯(cuò)、氣孔、雜質(zhì)、點(diǎn)陣畸變)、晶粒取向和燒結(jié)工藝等各種因素的影響,其熱導(dǎo)率也會(huì)受影響,常常低于理論值。
微觀結(jié)構(gòu)對熱導(dǎo)率的影響
單晶AlN的熱傳導(dǎo)機(jī)理是聲子傳熱,所以AlN的導(dǎo)熱性能可能主要受晶體中的晶界、界面、第二相、缺陷、電子及聲子本身對其散射控制的影響。由晶格固體振動(dòng)論可知,聲子散射與熱導(dǎo)率λ的關(guān)系式為:
式中c為熱容,v為聲子平均速度,l為聲子平均自由程。從上式可知,氮化鋁的熱導(dǎo)率λ與聲子的平均自由程l成正比,l越大,熱導(dǎo)率越高。從微觀結(jié)構(gòu)來看,聲子與聲子之間的相互作用、聲子與雜質(zhì)、晶界缺陷的相互作用,均會(huì)引發(fā)散射,會(huì)對聲子的平均自由程產(chǎn)生影響,從而影響其熱導(dǎo)率。AlN的微觀結(jié)構(gòu)對其熱導(dǎo)率影響較大,若想獲得高熱導(dǎo)率的氮化鋁陶瓷,盡量要使氮化鋁晶體缺陷少,雜質(zhì)含量少。研究表明:AlN和氧的親和力很強(qiáng),易氧化,導(dǎo)致其表面易生成氧化鋁膜,由于Al2O3中氧原子的溶入,取代了AlN中的氮原子的位置,產(chǎn)生了鋁空位,形成了氧缺陷,具體反應(yīng)如下: 式中ON為氧原子取代氮化鋁晶格中的氮的位置,VAl為鋁空位。形成的鋁空位散射聲子,導(dǎo)致聲子的平均自由程降低,所以AlN基板的熱導(dǎo)率也會(huì)降低。研究得出結(jié)論:AlN晶格中的缺陷種類和氧原子濃度有關(guān)。●當(dāng)氧濃度低于 0.75%時(shí),氧原子均勻散布在AlN晶格中,取代著AlN中氮原子的位置,鋁空穴伴隨而生;●當(dāng)氧濃度不低于 0.75%時(shí),AlN晶格中的鋁原子的位置會(huì)發(fā)生變化,鋁空位消失,產(chǎn)生八面體缺陷;★當(dāng)氧原子濃度更高時(shí),其晶格產(chǎn)生多型體、反演疇、含氧層錯(cuò)等延展缺陷。以熱力學(xué)為切入點(diǎn),研究發(fā)現(xiàn)氮化鋁晶格中氧的量受鋁酸鹽反應(yīng)吉布斯自由能|ΔG°|的影響,|ΔG°|越大,氮化鋁晶格中的氧越少,因而就會(huì)有更高的熱導(dǎo)率。由此可見AlN的熱導(dǎo)率受氧雜質(zhì)的影響較為嚴(yán)重,氧雜質(zhì)的存在是其熱導(dǎo)率降低的重要原因。合適的燒結(jié)助劑可實(shí)現(xiàn)提高熱導(dǎo)率為了提高AlN熱率,通常會(huì)選擇在燒結(jié)時(shí)加入所需的助燒劑以達(dá)到降低燒結(jié)溫度、去除晶格中的氧進(jìn)而實(shí)現(xiàn)提高 AlN 熱導(dǎo)率的目的。
目前關(guān)注較多的是多元復(fù)合燒結(jié)助劑的添加,經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在AlN中增加復(fù)合助燒劑Y2O3-Li2O、Y2O3-CaC2、Y2O3-CaF2、Y2O3-Dy2O3時(shí),可以獲得較為致密、氧雜質(zhì)及第二相均較少的AlN樣品。
選擇合適的復(fù)合體系的燒結(jié)助劑可以實(shí)現(xiàn)AlN較低的燒結(jié)溫度和有效凈化晶界,獲得具有較高熱導(dǎo)率的AlN。